К благородным металлам относят восемь элементов Периодической системы: рутений (Ru), родий (Rh), палладий (Pd), осмий (Os), иридий (Ir), платину (Pt) (платиновая группа), а также золото (Au) и серебро (Ag).
В табл. 29.1–29.3 представлены основные физические, механические и коррозионные свойства указанных металлов.
Небольшое содержание в земной коре (10–5–10–8 %), сравнительно малые годовые объемы мирового производства (от десятков и сотен килограмм по осмию и рутению до десятков тонн по платине и до сотен тысяч тонн по золоту и серебру) и уникальные физико-химические свойства благородных металлов ставят их в отдельный ряд и определяют возможность использования в конструкциях в тех случаях, когда условия эксплуатации или технологические требования не позволяют применять другие конструкционные материалы.
К особенностям применения благородных металлов в различных конструкциях следует отнести: относительную инертность при воздействии различных газовых и жидких химических сред, в том числе биологических; способность в большой степени сохранять геометрические размеры и свойства поверхности (при нагреве, в ряде случаев вплоть до предплавильных температур); высокое сопротивление деформации и разрушению при температурах до » 0,9 Тпл (при твердорастворном, дисперсионном и субструктурном упрочнениях); широкие технологические возможности к формоизменению при изготовлении конструкций путем пластической деформации (платина, палладий, золото, серебро и сплавы на их основе) или литья (золото, серебро и их сплавы).
Поэтому, наряду с широким использованием в химическом производстве, в кино- и фотоматериалах, в катализаторах на носителях, в электротехнике и электронике, благородные металлы незаменимы в стоматологии, ювелирной промышленности и машиностроении.
Таблица 29.1
Основные физические характеристики благородных металлов
Свойство | Ag | Au | Ru | Os | Rh | Ir | Pd | Pt |
Температура плавления Тпл, ° С | 1233 | 1336 | 2523 | 3300 | 2233 | 2716 | 1825 | 2042 |
Температура кипения Ткип, ° С | 2400 | 31,50 | 4350 | 5300 | 3900 | 4850 | 3150 | 4100 |
Плотность g , 103 кг/м3 | 10,49 | 19,32 | 12,45 | 22,61 | 12,41 | 22,65 | 12,02 | 21,45 |
Теплоемкость Ср, Дж/моль × град | 1,7 | 3,2 | 0,2 | – | 0,3 | 0,4 | 0,9 | 1,5 |
Теплопроводность l , Вт/(м × град) | 1050 | 420 | – | – | – | – | – | – |
Температуропроводность a × 104, м2/с | 309 | 48,30 | 1010 | 23,5 | 1080 | 406 | 52,6 | 29,8 |
Удельное электросопротивление | 1,6 | 2,4 | 2,3 | – | – | – | 2,5 | 10,6 |
Таблица 29.2
Механические характеристики благородных металлов
технической чистоты в отожженном состоянии
Металл | НВ | s в, МПа | s 0,2, МПа | d , % | y , % |
Ru | 200–300 | 500–600 | 350–400 | 3–10 | 2–3 |
Rh | 100–130 | 400–560 | 70–100 | 8–15 | 20–25 |
Pd | 38–46 | 180–200 | 50–70 | 25–35 | 80–85 |
Ag | 24,5–25,0 | 140–160 | 20–25 | 40–50 | 80–95 |
Os | 300–400 | – | – | – | 0 |
Ir | 170–220 | 400–500 | 90–120 | 6–10 | 10–15 |
Pt | 39–42 | 120–160 | 60–80 | 40–50 | 95–100 |
Au | 22–25 | 120–130 | 10–25 | 45–50 | 90–95 |
Таблица 29.3
Качественная оценка коррозионной стойкости благородных металлов
Среда | Т, ° С | Ag | Au | Ru | Rh | Pd | Os | Ir | Pt |
Серная кислота концентрированная | 18 | B | А | А | А | А | А | А | А |
100 | Г | А | А | А | Б | А | А | А | |
250 | Г | А | А | А | В | Б | А | Б | |
Надсерная кислота | 18 | – | А | А | А | – | – | А | – |
Селеновая кислота (g = 1400 кг/м3) | 18 | – | А | – | – | В | – | – | А |
100 | – | А | – | – | Г | – | – | В | |
0,1 н. азотная кислота | 18 | Б | А | А | А | А | – | А | А |
1 н. азотная кислота | 18 | Б | А | А | А | Б | – | А | А |
2 н. азотная кислота | 18 | Г | А | А | А | В | Б | А | А |
70%-я азотная кислота | 18 | Г | А | А | А | Г | В | А | А |
100 | Г | А | А | А | Г | Г | А | А | |
Азотная кислота дымящая. | 18 | Г | Б | А | А | Г | Г | А | А |
36%-я соляная кислота | 18 | В | А | А | А | АБ | А | А | А |
100 | Г | АА | А | А | Б | В | А | Б | |
Царская водка | 18 | В | Г | А | А | Г | Г | А | Г |
Кип | Г | Г | АБ | АБ | Г | Г | А | Г | |
Фосфорная кислота | 100 | – | А | А | А | Б | Г | А | А |
40%-я плавиковая кислота | 18 | В | А | А | А | А | А | А | А |
Хлорная кислота | 18 100 | – – | – – | – – | – – | А В | – – | – – | А В |
Бромистоводородная кислота (g = 1700 кг/м3) | 18 | – | А | А | Б | Г | А | А | Б |
100 | – | – | А | В | Г | ГВ | А | Г | |
Йодистоводородная кислота (g = 1750 кг/м3) | 18 | – | А | А | А | Г | Б | А | А |
100 | – | А | А | А | Г | В | А | Г | |
Органические кислоты | 18 | А | А | А | А | А | А | А | А |
100 | – | – | – | – | – | – | – | – | |
Раствор HCN в присутствии | – | – | В | – | – | – | – | – | – |
Фтор | 18 | – | А | – | – | – | – | – | В |
100 | – | – | – | – | – | – | – | – | |
Хлор сухой | 18 | – | Б | А | А | В | А | А | Б |
Хлор влажный, хлорная вода | 18 | – | Г | А | А | Г | В | А | Б |
Йод | 18 | – | Б | А | Б | В | Б | А | А |
Йод (раствор в иодистом калии) | 18 | – | Г | АБ | БВ | В | – | А | – |
Йод (раствор в спирте) | 18 | – | В | Б | Б | Б | – | А | А |
Бром жидкий сухой | 18 | – | Г | А | А | Г | Г | А | В |
Бром жидкий влажный | 18 | – | Г | А | А | Г | Б | А | В |
Бромная вода | 18 | – | Г | Б | – | Б | Б | – | А |
Раствор NaClO | 18 | – | – | Г | Б | В | Г | А | А |
100 | – | – | Г | Б | Г | Г | Б | А | |
Раствор FeCl3 | 18 | – | Б | А | А | В | В | А | – |
100 | – | – | А | А | Г | Г | А | – | |
Раствор HgCl2 | 100 | – | – | В | А | А | А | А | А |
Раствор CuSO4 | 100 | – | А | А | А | А | А | А | А |
Раствор Al2(SO4)3 | 100 | – | А | А | А | А | – | А | А |
Раствор CuCl2 | 100 | – | А | А | А | Б | – | А | А |
Раствор KCN | 18 | – | Г | – | – | В | – | – | А |
100 | – | Г | – | – | Г | – | – | В | |
Сера | 100 | – | А | А | А | А | А | А | А |
Сероводород влажный | 18 | – | А | А | А | А | А | А | А |
Сернистый натрий в присутствии кислорода | 18 | – | Г | – | – | – | – | – | – |
Ртуть | 18 | – | Г | – | – | – | – | – | – |
Аммиак в растворе | 18 | А | А | А | А | А | А | А | А |
Едкий натр в растворе | 18 | А | А | А | А | А | А | А | А |
Едкий натр расплавленный | – | А | А | В | Б | Б | В | Б | Б |
Пероксид натрия расплавленный | – | А | Г | В | Б | Г | В | В | Г |
Углекислый натрий расплавленный | – | А | А | Б | Б | Б | Г | А | А |
Азотнокислый натрий расплавленный | – | Г | А | А | А | В | Г | А | А |
Сернокислый натрий расплавленный | – | Б | А | Б | В | В | Б | А | Б |
Уксусная кислота ледяная | 100 | – | А | А | А | – | А | А | А |
Примечание. А — коррозия не наблюдается; Б — слабо подвержен коррозии; В — подвержен коррозии; Г — быстро коррозирует.
ЗОЛОТО, СЕРЕБРО И СПЛАВЫ НА ИХ ОСНОВЕ
Золото и серебро в качестве конструкционных материалов наиболее широко применяются в стоматологических и ювелирных конструкциях и в значительно меньшей степени (по номенклатуре) в оборудовании химических и других специальных производств (главным образом — серебро в трубопроводах, змеевиках, котлах и т. д.).
Использование золота и серебра в стоматологии, ювелирных, культовых и других изделиях бытового назначения требует установления их пробности, характеризующей в метрической системе содержание основного благородного металла в одной тысяче граммов рассматриваемого материала. Например, 925-я проба для серебряного сплава означает, что в одном килограмме этого материала содержится 925 граммов серебра. Нелегированные благородные металлы характеризуются пробой в пределах от 999 до 999,99.
На практике наиболее распространены три системы проб: метрическая, каратная (США, Великобритания), золотниковая (историческая). Значения проб в разных системах приведены ниже.
Метрическая | Каратная | Золотниковая |
1000 | 24 | 96 |
958 | 23 | 92 |
875 | 21 | 84 |
750 | 18 | 72 |
583 | 14 | 56 |
375 | 9 | 36 |
Каратная система пробы основана на установлении в сплаве содержания благородного металла в каратах. Карат — мера содержания благородного металла в сплаве, равная 1/24 массы сплава. Чистое золото соответствует 24 каратам.
Золотниковая система пробы основана на использовании русской дометрической меры массы (веса) — золотника, который содержит 96 долей. Чистое золото соответствует 96-й золотниковой пробе.
В Российской Федерации с 1992 года для ювелирных изделий из драгоценных металлов установлены следующие метрические пробы:
- платиновая — 950-я, 900-я, 850-я;
- золотая — 999-я, 958-я, 750-я, 585-я, 500-я, 375-я;
- серебряная — 999-я, 960-я, 925-я, 875-я, 830-я, 800-я;
- палладиевая — 850-я, 500-я.
На основе определения пробности рассматриваемых изделий или полуфабрикатов из благородных металлов осуществляется их клеймение уполномоченными Инспекциями пробного надзора.
Сплавы на основе золота и серебра для медицины и ювелирных производств должны удовлетворять медико-биологическим, эстетическим, технологическим и эксплуатационным требованиям. К последним относят коррозионную стойкость (инертность к внешней среде), твердость и износостойкость, а также прочностные свойства, определяющие стабильность формы и размеров изделий из благородных металлов.
Хорошее сопротивление коррозии и высокие механические свойства позволяют сохранить требуемые эстетические параметры (цвет, блеск и т. д.) сплавов благородных металлов.
Определяющее влияние на потребительские свойства изделий из сплавов благородных металлов оказывает их технологичность. Для достижения высоких потребительских свойств в таких изделиях необходимо получение плотных (без пор) и химически однородных (в макро- и микрообъемах) мелкозернистых литых заготовок или слитков, способных деформироваться в высококачественные листовые или профильные полуфабрикаты с заданной структурой и высоким сопротивлением трещинообразованию при последующих операциях обработки давлением и пайки.
ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ И СПЛАВЫ НА ИХ ОСНОВЕ
Данные материалы обладают способностью длительной эксплуатации при высоких температурах в условиях воздействия теплосмен, нагрузок, агрессивных жидких и газовых сред. Поэтому платиновые металлы часто бывают незаменимы в оборудовании для производства высококачественных стекол, оптических монокристаллов, ситаллов и различных силикатных и искусственных волокон.
Они применяются для изготовления тиглей, мешалок, экранов, фильер, химической посуды, термоэлектродов, катализаторных сеток и др. В зависимости от конкретных технических задач и с учетом экономической целесообразности могут использоваться нелегированные металлы (платина, палладий, родий, иридий), сплавы на их основе или материалы, состоящие из нескольких слоев указанных металлов и их сплавов.
В табл. 29.15 приведены допустимые температуры эксплуатации конструкций из обычно используемых платиновых металлов, сплавов и материалов.
Производство продукции из представленных в табл. 29.15 материалов относится к так называемой «малой металлургии», где особенно проявляется влияние технологических факторов (режимов плавки, кристаллизации, термообработки и др.) на структуру и свойства металла. Поэтому строгое соблюдение технологических режимов является непременным для максимальной реализации преимуществ того или иного материала на основе платиновых металлов.
Свойства платиновых металлов и сплавов на их основе очень чувствительны к присутствию в объеме или на поверхности примесных элементов и инородных включений, которые при нагреве могут взаимодействовать с матрицей с образованием легкоплавких составляющих и приводить к хрупкому разрушению.
Таблица 29.15
Допустимые температуры эксплуатации (101–104 ч) платиновых металлов, сплавов и материалов
при напряжениях 0,1–10 МПа
Материал | Т, ° С |
Нелегированные металлы | |
Pd (99,90 – 99,98) | 1300–1450 |
Pt (99,90 – 99,98) | 1300–1600 |
Rh (99,90 – 99,97) | 1700–1900 |
Ir (99,90 – 99,97) | 2000–2200 |
Сплавы и материалы на основе платины для работы при умеренных и повышенных температурах | |
ПлЗл4; ПлРдЗл5-4; ПлПд25 ПлРдПд15-5; ПлПдРдРу25-10-1,5; ПлРдПдИЗл20-10-0,1-0,1 ПлРд7; ПлРд10; ПлРд15; ПлРд20 | 1100–1350 1250–1450 1300–1600 |
Дисперсноупрочненные Пл; ПлРд5; ПлРд7; ПлРд10; ПлПд25; ПлЗл4; ПлЗл7,5; ПлРдЗл5-4 | 1300–1600 |
Слоеные: Пл-ПлРд(7-10); Пд-(ПлРд7-10); (ПлРдРу13-0,1)-(ПлПдРдИ35-13-1,0)-(ПлПдРу13-0,1); ПлРдРуЗл13-0,1-0,1; ПлРд10-ПлЦр-ПлРд10; Пл-ПлЦр-Пл; Пл-ПлРд10Цр-Пл; Пл-ПлПдЦр-Пл и др. варианты сочетаний сплавов с дисперсионным упрочнением диоксидом циркония | 1300–1600 |
Сплавы и материалы на основе платины для работы при повышенных и высоких температурах | |
ПлРд30; ПлРд40; ПлРд50; | 1600–1750 |
Слоеные: (ПлРдИ30-3)-(ПлРдРу35-0,1); |
1700–1800 |
Металлы, сплавы и материалы на основе платины и родия | |
С покрытием из диоксида циркония толщиной 0,3–2,0 мм | 1400–1850 |